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塑料廠(chǎng)高壓聚乙烯裝置乙烯分解原因分析
塑料廠(chǎng)高壓聚乙烯裝置乙烯分解原因分析
摘 要:本文對(duì)某石化公司塑料廠(chǎng)高壓聚乙烯裝置聚合反應(yīng)中乙烯發(fā)生分解反應(yīng)的原因進(jìn)行了分析,闡述了分解反應(yīng)機(jī)理和造成分解反應(yīng)發(fā)生的因素,提出了避免乙烯分解反應(yīng)發(fā)生的措施,保證裝置的安全平穩(wěn)運(yùn)行。
關(guān)鍵詞:高壓 塑料廠(chǎng) 分解 聚乙烯
前言
某石化公司塑料廠(chǎng)低密度聚乙烯裝置自開(kāi)車(chē)以來(lái),高壓聚乙烯裝置曾發(fā)生過(guò)多次乙烯分解造成反應(yīng)器溫度高連鎖而導(dǎo)致停車(chē)的事件,影響了裝置的正常運(yùn)行,造成裝置長(zhǎng)時(shí)間停車(chē),系統(tǒng)受到污染,產(chǎn)生大量的廢料,且需要大量的乙烯置換清洗,瞬間產(chǎn)生的高溫高壓對(duì)設(shè)備造成不良的影響,甚至發(fā)生事故。
一、分解反應(yīng)機(jī)理
乙烯在高壓、中溫下按照自由基聚合機(jī)理生成聚合物的過(guò)程,主要經(jīng)過(guò)鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等過(guò)程。在氣相反應(yīng)中,反應(yīng)過(guò)程是一個(gè)強(qiáng)放熱過(guò)程。在140MPa壓力下,150-300℃范圍內(nèi),乙烯的比熱容為251-2.85J/(g·K),所以乙烯聚合轉(zhuǎn)化率升高l%,即每l%的乙烯聚合,則反應(yīng)物料溫度將升高12-13℃,每千克聚乙烯聚合時(shí)約放出3350-3765KJ的熱量,如果熱量不及時(shí)移出,溫度上升到350℃以上則發(fā)生爆炸性反應(yīng)。此反應(yīng)是在50微秒內(nèi)形成,伴隨大量的熱放出,造成瞬間反應(yīng)的不可控制。
二、造成分解反應(yīng)發(fā)生的因素
2.1原料乙烯中存在雜質(zhì)
LDPE裝置使用的是我廠(chǎng)乙烯裝置送來(lái)的聚合級(jí)乙烯,純度大多在99.95%以上,有時(shí)乙烯純度不合格,氣體雜質(zhì)的主要包括惰性組分和參與反應(yīng)的雜質(zhì)兩種。惰性雜質(zhì)包括氮、甲烷、乙烷還有二氧化碳等,這些惰性雜質(zhì)在整個(gè)系統(tǒng)中不參加化學(xué)反應(yīng),而積存在整個(gè)系統(tǒng)中,使乙烯分壓下降。參與聚合的雜質(zhì)包括乙炔、氧氣和某些高級(jí)烯烴。乙塑料廠(chǎng)高壓聚乙烯裝置乙烯分解原因分析炔與乙烯同屬于不飽和烴類(lèi),故乙炔也富于反應(yīng)性,會(huì)與增長(zhǎng)著的聚合物游離基反應(yīng),有干擾聚合反應(yīng)的作用,使反應(yīng)變的無(wú)規(guī)律并可能促進(jìn)分解,影響反應(yīng)的正常進(jìn)行。
2.2過(guò)氧化物注入過(guò)量
在開(kāi)車(chē)反應(yīng)或正常生產(chǎn)中,對(duì)于一定的二次壓縮機(jī)氣體速率,對(duì)于某一牌號(hào)聚合物,通常催化劑過(guò)氧化物的注射速率即單位時(shí)間的注人量,應(yīng)該是相對(duì)固定的,瞬間的催化劑注入量過(guò)多,由于聚合速率與引發(fā)劑濃度平方根、單體濃度成正比,就會(huì)使反應(yīng)加劇,溫度驟升失調(diào)往往導(dǎo)致分解反應(yīng)。
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