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以β-二酮連接的含生色團(tuán)丙烯酰類單體及其飽和模型化合物的熒光行為
通過合成一系列同一分子中既含有給電子性熒光生色團(tuán)又含缺電子性碳碳雙鍵的烯類單體, 發(fā)現(xiàn)這類單體在相同生色團(tuán)濃度下的熒光強(qiáng)度均明顯低于相應(yīng)的飽和模型化合物或聚合物[1~3]. 這種現(xiàn)象稱為熒光結(jié)構(gòu)自猝滅效應(yīng)(SSQE), 以區(qū)別于濃度自猝滅現(xiàn)象. 對(duì)于電子狀態(tài)與之相反的單體, 即含受電子性熒光生色團(tuán)的乙烯基醚類單體, 也觀察到了SSQE[4,5]. 進(jìn)一步的研究結(jié)果表明, SSQE是光照條件下分子內(nèi)電子給受體之間電荷轉(zhuǎn)移作用的結(jié)果, 分子中電子給受體間的間隔基長度和溶劑的性質(zhì)等都對(duì)SSQE有顯著的影響[6]. 以往合成的含給生色團(tuán)的丙烯酰類單體, 其電子給受體間是通過飽和脂肪鏈相連, 當(dāng)生色團(tuán)和受電子性碳碳雙鍵之間以β-二酮結(jié)構(gòu)相連時(shí), 這類單體的熒光性質(zhì)如何, 是否發(fā)生SSQE是我們的關(guān)注所在. 另一方面, β-二酮類化合物在一定波長光照射條件下, 常發(fā)生烯醇式與酮式的互變異構(gòu)化. 雖然已有許多文獻(xiàn)報(bào)道有關(guān)烯醇式-酮式互變異構(gòu)過程中各種光譜的變化以及用核磁、紅外、紫外等光譜手段研究烯醇式-酮式互變異構(gòu)動(dòng)力學(xué), 但有關(guān)β-二酮類化合物互變異構(gòu)過程中熒光光譜的變化的報(bào)道卻很少[7~11]. 本文合成了以β-二酮連接的含二甲氨基苯基生色團(tuán)的烯類單體, 1-(4-二甲氨基苯基)-4-甲基-4-戊烯-1,3-二酮(DMPDK)及其飽和模型化合物1-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二酮(DMBDK), 研究了其光譜性質(zhì)及光致互變異構(gòu)行為.
作 者: 杜福勝 張昕 陳廣強(qiáng) 李子臣 李福綿 潘卉 高青雨 作者單位: 杜福勝,張昕,陳廣強(qiáng),李子臣,李福綿(北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院高分子科學(xué)與工程系,北京,100871)潘卉,高青雨(河南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,開封,475001)
刊 名: 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào) ISTIC SCI PKU 英文刊名: CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 年,卷(期): 2003 24(2) 分類號(hào): O631.1 關(guān)鍵詞: β-二酮 互變異構(gòu) 熒光 紫外吸收 熒光結(jié)構(gòu)自猝滅效應(yīng)【以β-二酮連接的含生色團(tuán)丙烯酰類單體及其飽和模型化合物的熒光行為】相關(guān)文章:
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