亞烷基卡賓與甲醛環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理的理論研究

用二階微擾理論研究了單重態(tài)亞烷基卡賓與甲醛發(fā)生的三種環(huán)加成反應(yīng)的機(jī)理,采用MP2/6-31G*方法計算了勢能面上各駐點的構(gòu)型參數(shù)、振動頻率和能量.根據(jù)能量數(shù)據(jù)可以預(yù)言環(huán)加成反應(yīng)(1)的a途徑將是單重態(tài)亞烷基卡賓與甲醛環(huán)加成反應(yīng)的主要反應(yīng)通道,該反應(yīng)由兩步組成:(Ⅰ)亞烷基卡賓與甲醛生成了一富能中間體(INTla),是一無勢壘的放熱反應(yīng),(Ⅱ)中間體異構(gòu)化為產(chǎn)物亞烷基環(huán)氧乙烷,其勢壘為24.1 kJ·mol-1(MP2/6-31G*).

作 者： 盧秀慧 翟利民 王沂軒 劉成卜   作者單位： 盧秀慧,翟利民(濟(jì)南大學(xué)化學(xué)系,濟(jì)南,250002)

王沂軒,劉成卜(山東大學(xué)化學(xué)院,濟(jì)南,250100) 

刊 名： 化學(xué)學(xué)報  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2002 60(5)  分類號： O6  關(guān)鍵詞： 亞烷基卡賓   環(huán)加成反應(yīng)   二階微擾理論   勢能面  

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